Você deve possuir um certificado do tipo A1 ou A3 válido, esse certificado deve ter sido emitido em nome da empresa. Caso esteja emitido em nome da sócio ele deve estar previamente vinculado ao cadastro da empresa.
Primeiro Acesso?
Existem duas maneiras de acesso:
Certificado Digital: Utilize um certificado digital emitido para o CNPJ da empresa ou CPF do sócio
E-mail e Senha: Cadastre uma senha de acesso confirmando alguns dados cadastrais da empresa.
Autenticidade
Recebeu uma NFS-e ou RPS, consulte sua autenticidade aqui.